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COD的測定方法

COD(Chemical Oxygen Demand)(化學(xué)需氧量)是水中有機(jī)物消耗氧的含量,是反應(yīng)廢水污染程度的重要指標(biāo)之一,是水質(zhì)監(jiān)測的重中之重,與我們的生活息息相關(guān)?;瘜W(xué)需氧量COD是在一定的條件下,采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí),所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機(jī)物。因此,化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)?;瘜W(xué)需氧量越大,說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。 化學(xué)需氧量(COD)的測定,隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,其測定值也有不同。目前應(yīng)用**普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KMnO4)法,氧化率較低,但比較簡便,在測定水樣中有機(jī)物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,氧化率高,再現(xiàn)性好,適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機(jī)物的總量。 有機(jī)物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機(jī)物的水在通過除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹脂,特別容易污染陰離子交換樹脂,使樹脂交換能力降低。有機(jī)物在經(jīng)過預(yù)處理時(shí)(混凝、澄清和過濾),約可減少50%,但在除鹽系統(tǒng)中無法除去,故常通過補(bǔ)給水帶入鍋爐,使?fàn)t水pH值降低。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,使pH降低,造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此,不管對除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),COD都是越低越好,但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(KMnO4法)>5mg/L時(shí),水質(zhì)已開始變差。 COD的測定方法 
一、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法(也稱為回流法) (一)、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值。    缺點(diǎn):  
1、 耗時(shí)太多,每測定一個(gè)樣需回流2個(gè)小時(shí); 
  2、 回流設(shè)備占用的空間大,使批量測定出現(xiàn)困難;       3、 分析費(fèi)用較高,特別是硫酸銀(500.00元/百克);       4、 測定過程中,回流水的浪費(fèi)驚人;       5、 毒性的汞鹽易造成二次污染;       6、 試劑用量大,耗材成本高;       7、 測試過程復(fù)雜,不宜于推廣       (二)、設(shè)備 
  1.  250mL全玻璃回流裝置.     2.  加熱裝置(電爐).    
3.  25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等.    (三),試劑    
1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)    2.試亞鐵靈指示液    
3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標(biāo)定)    4.硫酸-硫酸銀溶液   重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法    (四).測定步驟    
硫酸亞鐵銨標(biāo)定 :準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋**110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn).    (五).測定:    
取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水**20或稀釋后再取),加入10mL的重鉻酸鉀,插上回流裝置,再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱回流 2h 冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶. 溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量. 測定水樣的同時(shí),取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實(shí)驗(yàn).記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法    
(六),計(jì)算    
CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V    (七)、注意事項(xiàng)    
1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的**高量可達(dá)40mg,如取用20.00mL水樣,即**高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀,并不影響測定。    
2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?;氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。    
3、水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。    
4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋**標(biāo)線,使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。    
5、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。    
6、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,用硫酸亞鐵銨滴定**終點(diǎn).)    7、水樣應(yīng)保證新鮮,盡快測定。    二、快速消解分光光度法 (一)、原理 #p#分頁標(biāo)題#e#
   試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中,以硫酸銀作為催化劑,經(jīng)高溫消解后,用光度法設(shè)備測定COD值。   由于此方法測定時(shí)間短、二次污染小、試劑量小費(fèi)用低,所以目前大部分實(shí)驗(yàn)室都采用此種方法,但此方法儀器成本較高,使用成本較低,適合于長期需要檢測COD單位使用。    (二)、設(shè)備    組成部分 
  1: 在線COD儀器 組成部分    加熱模塊,測定模塊  
  A: 加熱模塊:兩種方法,有150攝氏度,加熱2個(gè)小時(shí),有165攝氏度加熱10分鐘    不同的加熱模塊可以稱呼:傳統(tǒng)*標(biāo)法微循環(huán)加熱法,快速消解法  
  B: 測定模塊:利用不同的波長測定相關(guān)的吸光度,所以需要一個(gè)可見光分光光度計(jì)    C: 試劑,主要成分重鉻酸鉀(飲用水高錳酸鉀),硫酸,.硫酸汞,硫酸銀,.水  品牌 
  2:在線COD分析儀品牌  
  HACH ,WTW,默克,HANNA,*產(chǎn)  
(三)、測定步驟   取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度。  
(四)、注意事項(xiàng)    
1、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑。    
2、廢液10ml左右,但酸性較大,應(yīng)集中回收處理。    3、保證比色皿的透光面清潔。水中氨氮的測定(納氏試劑比色法) 
   
納氏試劑比色法 
1 原理 
碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反映生成淡紅棕色膠態(tài)化合物,其色度與氨氮含量成正比,通??稍诓ㄩL410~425nm范圍內(nèi)測其吸光度,計(jì)算其含量. 本法**低檢出濃度為0.025mg/L(光度法),測定上限為2mg/L.采用目視比色法,**低檢出濃度為0.02mg/L.水樣做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后,本法可用于地面水,地下水,工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測定. 
2 儀器 
2.1 帶氮球的定氮蒸餾裝置:500mL凱氏燒瓶,氮球,直形冷凝管和導(dǎo)管.   2.2 分光光度計(jì)    
2.3 pH計(jì) 3 試劑 
配制試劑用水均應(yīng)為無氨水    
3.1 無氨水可選用下列方法之一進(jìn)行制備:    
3.1.1 蒸餾法:每升蒸餾水中加0.1mL硫酸,在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液,按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中,密塞保存.                        
3.1.2離子交換法:使蒸餾水通過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂柱.    3.2 1mol/L鹽酸溶液.    3.3 1mol/L氫氧化納溶液.    
3.4 輕質(zhì)氧化鎂(MgO):將氧化鎂在500℃下加熱,以出去碳酸鹽.    3.5 0.05%溴百里酚藍(lán)指示液:pH6.0~7.6.    3.6 防沫劑,如石蠟碎片.    3.7 吸收液:    
3.7.1 硼酸溶液:稱取20g硼酸溶于水,稀釋**1L.    3.7.2 0.01mol/L硫酸溶液.    
3.8 納氏試劑:可選擇下列方法之一制備:    
3.8.1 稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中,邊攪拌邊分次少量加入二氯    
化汞(HgCl2)結(jié)晶粉末(約10g),**出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí),改寫滴加飽和二氯化汞溶液,并充分?jǐn)嚢?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí),停止滴加二氯化汞溶液.    
另稱取60g氫氧化鉀溶于水,并稀釋**250mL,冷卻**室溫后,將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋**400mL,混勻.靜置過夜將上清液移入聚乙烯瓶中,密塞保存.    
3.8.2 稱取16g氫氧化納,溶于50mL水中,充分冷卻**室溫.    
另稱取7g碘化鉀和碘化汞(HgI2)溶于水,然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化納溶液中,用水稀釋**100mL,貯于聚乙烯瓶中,密塞保存.    
3.9 酒石酸鉀納溶液:稱取50g酒石酸鉀納KNaC4H4O6·4H2O)溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,放冷,定容**100Ml.    
3.10 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的優(yōu)級(jí)純氯化銨(NH4Cl)溶于水中,移入1000mL容量瓶中,稀釋**標(biāo)線.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.    
3.11 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:移取5.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中,用水稀釋**標(biāo)線.此溶液每毫升含0.010mg氨氮. 
4 測定步驟 
4.1 水樣預(yù)處理:取250mL水樣(如氨氮含量較高,可取適量并加水**250mL,使氨氮含量不超過2.5mg),移入凱氏燒瓶中,家數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液,用氫氧化納溶液或演算溶液調(diào)節(jié)**pH7左右.加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠,立即連接氮球和冷凝管,導(dǎo)管下端插入吸收液液面下.加熱蒸餾,**餾出液達(dá)200mL時(shí),停止蒸餾,定容**250mL.采用酸滴定法或納氏比色法時(shí),以50mL硼酸溶液為吸收液;采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時(shí),改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液.    
4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:吸取0,0.50,1.00,3.00,7.00和10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用液分別于50mL比色管中,加水**標(biāo)線,家1.0mL酒石酸鉀溶液,混勻.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,在波長420nm處,用光程20mm比色皿,以水為參比,測定吸光度. 由測得的吸光度,減去零濃度空白管的吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量(mg)對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線.    
4.3 水樣的測定:    
4.3.1分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1mg),加入50mL比色管中,稀釋**標(biāo)線,家0.1mL酒石酸鉀納溶液.以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制.    #p#分頁標(biāo)題#e#
4.3.2 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液,加入50mL比色管中,加一定量1mol/L氫氧化納溶液,以中和硼酸,稀釋**標(biāo)線.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測量吸光度.    
4.4 空白實(shí)驗(yàn):以無氨水代替水樣,做全程序空白測定. 5 計(jì)算 
由水樣測得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氨氮量(mg)后,   按下式計(jì)算:   氨氮(N,mg/L)=m/V×1000   式中:m——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮量,mg;   V——水樣體積,mL. 
6 注意事項(xiàng):   
6.1 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例,對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響.靜置后生成的沉淀應(yīng)除去.    
6.2 濾紙中常含痕量銨鹽,使用時(shí)注意用無氨水洗滌.所用玻璃皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的玷污. NH3N-2000型氨氮在線分析儀 
1、產(chǎn)品概述 
NH3N-2000型氨氮在線分析儀可廣泛應(yīng)用于環(huán)保污染源/地表水/工業(yè)過程用水/市政污水中的氨氮濃度的監(jiān)測。 
NH3N-2000分析儀運(yùn)用*際**的順序注射技術(shù),結(jié)合*標(biāo)方法(GB 7479-87),結(jié)構(gòu)簡單,維護(hù)工作量很低,提供可靠、準(zhǔn)確的氨氮監(jiān)測結(jié)果。該分析儀可在長期無人監(jiān)管的情況下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)多達(dá)90天,并且可以進(jìn)自動(dòng)校正,自動(dòng)調(diào)零以及自動(dòng)清洗。 
    根據(jù)現(xiàn)場復(fù)雜多變的工況條件,NH3N-2000氨氮在線分析儀還可選配相應(yīng)的預(yù)處理系統(tǒng),充分滿足不同行業(yè)和不同客戶的需求。2、測量原理 
    NH3N-2000氨氮在線分析儀是在順序注射分析技術(shù)平臺(tái)上按照*標(biāo)《水質(zhì) 銨的測定 納氏試劑比色法》(GB 7479-87)對樣品中的氨氮進(jìn)行分析監(jiān)測。以游離或離子形態(tài)存在的氨shou先與納氏試劑反應(yīng)生成黃棕色絡(luò)合物,然后用分光光度法進(jìn)行檢測,樣品的吸光度值與氨氮濃度成正比。 3、儀器特點(diǎn) 可靠性高,維護(hù)量小 
?   選用全球**的順序注射平臺(tái),試劑消耗量少,為常規(guī)化學(xué)方法儀器試劑用量的1/20,適于長時(shí)間在線監(jiān)測;高集成度多通道選向閥,單一閥體可以實(shí)現(xiàn)8個(gè)流路的切換功能,構(gòu)造簡潔,閥頭結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上采用激光微刻的方式,無試劑殘留;創(chuàng)新的儲(chǔ)液環(huán)結(jié)構(gòu),樣品或試劑不直接與注射器接觸,避免注射流路的磨損和腐蝕; 
閥頭流路采用激光微刻技術(shù),精確控制刻槽的尺寸和定位,保證流路在閥位切換時(shí)無死體積,從而保證無試劑殘留;測量準(zhǔn)確,適用范圍廣,采用與*標(biāo)(GB7479-87 水質(zhì) 納氏試劑比色法)一致的分析方法,適用于廢水、地表水和飲用水的氨氮監(jiān)測,比對一致性好;高分辨率注射泵,**小定量體積為0.8μL,樣品和試劑體積定量精確、重復(fù)性好,遠(yuǎn)高于常規(guī)化學(xué)方法儀器;自動(dòng)色度、濁度補(bǔ)償算法,充分考慮現(xiàn)場實(shí)際水樣的情況,監(jiān)測結(jié)果真實(shí)、可靠;獨(dú)特的樣品預(yù)處理設(shè)計(jì)專門針對氨氮監(jiān)測設(shè)計(jì),將高精度過濾與高效自清洗相結(jié)合,在保證樣品具有代表性的同時(shí),有效避免了長期運(yùn)行中預(yù)處理系統(tǒng)的堵塞;獨(dú)特的氣泡攪動(dòng)混合技術(shù),確保樣品和試劑充分混合;分析高效監(jiān)測過程快速便捷,8min即可實(shí)現(xiàn)一個(gè)樣品分析,結(jié)果實(shí)時(shí)性高;自動(dòng)漏液報(bào)警功能,當(dāng)出現(xiàn)試劑泄漏時(shí),儀器自動(dòng)報(bào)警,提示用戶進(jìn)行維護(hù)。 4、應(yīng)用*域 
環(huán)保污染源監(jiān)測、地表水監(jiān)測、工業(yè)過程用水監(jiān)測、市政污水監(jiān)測、監(jiān)控并優(yōu)化污水處理廠的清洗能力、監(jiān)控活性污泥池、監(jiān)控污水處理廠排放口COD-2000在線分析儀 
1、產(chǎn)品概述 
    COD-2000 COD在線分析儀是水質(zhì)化學(xué)耗氧量(COD)自動(dòng)監(jiān)測儀器,能夠長期無人值守地自動(dòng)監(jiān)測各種水體中的COD,同時(shí)COD-2000提供了多路標(biāo)準(zhǔn)接口,可方便接入流量計(jì),pH計(jì)等監(jiān)測儀器,可實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程遙控遙測。 
    產(chǎn)品基于*家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89:水質(zhì)—化學(xué)需氧量測定—重鉻酸鹽法。一般情況下,本方法適于測量化學(xué)需氧量在(0~1000)mg/L 范圍內(nèi)的廢水。含有懸浮物的水樣需均質(zhì)化以后才能進(jìn)行測量。此方法適用于氯化物濃度低于1000mg/L的水樣。2、產(chǎn)品特點(diǎn)可靠性高,維護(hù)量小,選用全球**的順序注射平臺(tái),試劑消耗量少,為常規(guī)化學(xué)方法儀器試劑用量的1/20,適于長時(shí)間在線監(jiān)測;高集成度多通道選向閥,單一閥體可以實(shí)現(xiàn)8個(gè)流路的切換功能,構(gòu)造簡潔;閥頭流路采用激光微刻技術(shù),精確控制刻槽的尺寸與定位,保證流路在閥位切換時(shí)無死體積,從而保證無試劑殘留;創(chuàng)新的儲(chǔ)液環(huán)結(jié)構(gòu),樣品或試劑不直接與注射器接觸,避免注射流路的磨損和腐蝕; 
測量準(zhǔn)確,適用范圍廣 
    采用與*標(biāo)(GB11914-89 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法)、行標(biāo)(HJ/T 377-2007 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法)及檢定標(biāo)準(zhǔn)(JJG 1012-2006 化學(xué)需氧量(COD)在線自動(dòng)監(jiān)測儀)一致的分析方法,適用于環(huán)保污染源排放口的化學(xué)需氧量(CODcr)自動(dòng)監(jiān)測;高分辨率注射泵,**小定量體積為0.8μL,樣品和試劑體積定量精確,重復(fù)性好,遠(yuǎn)高于常規(guī)化學(xué)方法儀器;自動(dòng)色度、濁度補(bǔ)償算法,充分考慮現(xiàn)場實(shí)際水樣的情況,監(jiān)測結(jié)果真實(shí)、可靠;針對COD監(jiān)測特別定制的預(yù)處理采樣器,允許懸浮顆粒物被同時(shí)采樣,再使用均質(zhì)器將其粉碎,由粗及細(xì)、多級(jí)過濾,配合自動(dòng)反吹與自動(dòng)清洗,保證樣品具有良好代表性的同時(shí),也避免了大型懸浮物顆粒堵塞管路;獨(dú)特的氣泡攪動(dòng)混合技術(shù),確保樣品和試劑充分混合;使用安全,分析高效自動(dòng)漏液報(bào)警功能,當(dāng)出現(xiàn)試劑泄漏時(shí),儀器自動(dòng)報(bào)警,提示用戶進(jìn)行維護(hù);可靠的過壓、過溫保護(hù)裝置,用戶使用更為安全放心;創(chuàng)新的自動(dòng)直風(fēng)速冷裝置,提高了冷卻效率,縮短了樣品分析時(shí)間。#p#分頁標(biāo)題#e#