江蘇某醫(yī)藥原料廠的廢水中主要含有甲醇、醋

酸鹽等易生物降解有機(jī)物, 其 COD 值約為 2 000

m g /L, 采用兼氧 /好氧工藝處理后, 二沉池出水 COD

約為 400 m g /L。無論怎樣優(yōu)化生化處理系統(tǒng)的運(yùn)

行條件, 或者用活性炭吸附法對二沉池出水進(jìn)行深

度處理, 都無法使處理出水的 COD 達(dá)到 100 m g /L 的排放標(biāo)準(zhǔn)。為此筆者深入生產(chǎn)車間了解該醫(yī)藥原 料廠的合成工藝, 發(fā)現(xiàn)該廠在合成過程中使用了大 量的溴素, 致使該廠廢水中的溴離子濃度較高。由 于在 COD測定過程中, 溴離子不能被硫酸汞所隱 蔽, 且溴離子也不能被活性炭所吸附, 因此推測可能 是溴離子的存在, 導(dǎo)致了該醫(yī)藥原料廠廢水處理的出水 COD 無法達(dá)到*家排放標(biāo)準(zhǔn)。由于城市生活污水及大多數(shù)工業(yè)廢水中都不含溴離子, 溴離子對COD測定的影響未受到研究人員的重視, 有關(guān)這方面的報(bào)道很少。為此, 筆者詳細(xì)研究了不同有機(jī)物濃度下溴離子濃度對 COD值的影響, 并初步探索了COD測定過程中隱蔽溴離子的方法。 1 試驗(yàn)材料與方法   111  試驗(yàn)材料   DRB200 COD 測定儀 ( 美* HACH 公司 ), ICS - 1000離子色譜 ( 美*戴安公司 ), 溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 基準(zhǔn)級, 德* M erck公司 )。試驗(yàn)中所用其他化學(xué)試劑均為*產(chǎn)分析純。   112  試驗(yàn)方法   采用重鉻酸鉀敞開回流滴定法和密閉回流比色法測定 COD[ 1、2] 。采用離子色譜法測定溴離子濃度, shou先將待測水樣經(jīng) 0. 45 Lm 的濾膜過濾后用高純水稀釋, 再通過美*戴安公司的 C18 小柱處理,然后用離子色譜法進(jìn)行測定。 2 結(jié)果與討論   211  單位質(zhì)量溴離子對COD的貢獻(xiàn)   向不同有機(jī)物濃度的標(biāo)準(zhǔn) COD 溶液中加入一   定量的 KBr, 使該溶液中 Br- 濃度為 2 000 m g /L, 分   別用回流滴定法和比色法測定其 COD值, 考察不同有機(jī)物濃度下 Br- 對 COD 的貢獻(xiàn), 結(jié)果見表 1。 表 1 有機(jī)物濃度對含溴廢水 COD 的影響 T ab. 1 E ffect o f org an ic concentration on COD value o f     w astew ater conta in ing brom ide m g# L- 1     敞開回流滴定法 密閉回流比色法 有機(jī)物           加入 B r- 后 Br- 對 COD 加入 Br- 后 Br- 對 CO D COD   的表觀 COD 的貢獻(xiàn) 的表觀 COD 的貢獻(xiàn)             0   425 213 431 216             50   455 203 477 214 100   494 197 505 203             250   639 195 640 195             500   873 187 879 190             1 000   1 355 178 1 366 183               由表 1可知, 在溴離子濃度一定的條件下, 有機(jī)物濃度越高則單位質(zhì)量溴離子對表觀 COD的貢獻(xiàn)就越小; 兩種方法對 COD的測定結(jié)果基本接近, 說明單位質(zhì)量溴離子對 COD 的貢獻(xiàn)受測定方法的影響很小。   為了進(jìn)一步探索溴的表觀 COD 與有機(jī)物濃度之間的關(guān)系, 在不同的溴離子濃度和不同有機(jī)物濃

由圖 1、2可知, 溴的表觀 COD與廢水中有機(jī)物濃度 ( COD )及溶液中溴離子濃度有關(guān), 當(dāng)溴離子濃度一定時, 有機(jī)物濃度越低則溴的表觀 COD 越大,而隨著有機(jī)物濃度的不斷增加, 溴的表觀 COD基本趨于穩(wěn)定; 在有機(jī)物濃度一定的情況下, 當(dāng)溶液中的
 
Br^-