在*家標(biāo)準(zhǔn)方法 &鉻法 $測(cè)定 %&’ 的過(guò)程中 !
 
水樣中存在的 %0^, 極易被氧化劑氧化% 從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高! 而且還與 12_!3&_- 反應(yīng)生成 12%0 沉淀使催化劑中毒! 因此 %0^, 成為廢水 %&’ 測(cè)定的主要干擾物 ! 尤其是對(duì)于高氯低 %&’ 的廢水! 采用*家標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價(jià)值’ 長(zhǎng)期以來(lái)廣大環(huán)保工作者就如何消
 
除 %0^,  的干擾進(jìn)行了不懈的努力 ! 先后提出汞鹽
 
法 ( 標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法( 12⁴ 沉淀法( 低濃度氧化劑
 
法 ( 密封消解法及氯氣吸收校正法等方法! 本文對(duì)各種方法作一概述’
! %0^, 干擾消除方法
 
!"! 汞鹽法
 
汞鹽法是*家標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定 %&’ 時(shí)采用的消除 %0^, 干擾的方法! 通常硫酸汞掩蔽劑的加入量按523&_- 和 %0^,質(zhì)量比為 "# 6 " 為宜’ 對(duì) %0^,的質(zhì)量濃度小于 ! ### 72 8 9 的水樣 ! 該方法效果很顯著 ! 但當(dāng)廢水中 %0^,的質(zhì)量濃度超過(guò) ! ### 72 8 9! 甚**高達(dá) "# ### : !# ### 72 8 9 而 %&’ 低時(shí)! 該方法則顯得力不從心 ! 表 " 說(shuō)明了重鉻酸鉀法 " 標(biāo)準(zhǔn)
 
法 $測(cè)定高濃度 %0^, 廢水時(shí)產(chǎn)生的誤差^)"*’
 
表 -  重鉻酸鉀法測(cè)定高濃度 !"^#廢水 !$% 誤差
 

序	配水的質(zhì)量濃度		稀釋			測(cè)定結(jié)果	相對(duì)
號(hào)	!&!$%$.   !"!"+$.		倍數(shù)	8	!"!$%$.   !"+干擾的 !		誤差	.
			倍				/
	&01+2+-$   "01+2+-$				"01+2+-$ "!$%$."01+2+-$
-	(3)	4 ((*	4		*(5	*5	-4
4	(3)	* )6*	4		*,6	5,	-*
,	(3)	-) ))4	-)		5--	4-	(*
(	(3)	-* )-*	-)		- )-*	*4*	-)5
*	(3)	4) )--	-)		- )5,	*7,	--3
6	(3)	4* )-7	-)		- 4)6	5-6	-(6

為了擴(kuò)大標(biāo)準(zhǔn)法的應(yīng)用范圍$ 對(duì)于高氯廢水$
 
亦有人通過(guò)加大硫酸汞的用量來(lái)達(dá)到目的^%3&’ 由于硫酸汞本身為劇毒$ 并且試樣廢液中的汞鹽很難處理掉$ 會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染’ 因此現(xiàn)在人們都致
 
力于不采用或盡量少采用它來(lái)作為消除 6/⁵ 干擾的方法$ 有些環(huán)境工作者嘗試運(yùn)用 (9"7₁5:;!"7₁"₁ 代替 <9%7₌ 作掩蔽劑^%15=&’
!"# 標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法
 
該法具體操作步驟為( 先配制不同 6/⁵濃度的水樣 $ 測(cè)出其 67# 值 $ 繪制 67#16/⁵標(biāo)準(zhǔn)曲線 )
 
然后取兩份相同的待測(cè)含氯水樣$ 其中 . 份測(cè)出其中 6/⁵的含量$ 查 67#16/⁵標(biāo)準(zhǔn)曲線求出 6/⁵對(duì)應(yīng)的 67# 值!67#_6/5"$ 另 . 份在不加掩蔽劑的情況下 $ 測(cè)其 6/⁵與有機(jī)物共同產(chǎn)生的 67# 值!67#_表觀 ") **
 
后水樣的實(shí)測(cè) 67# 值( !!67# _{實(shí)測(cè)} " > !!67# _表觀 " 5
 
!!67#_6/5"^%?&’
 
標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法無(wú)需加入硫酸汞$ 是對(duì)汞鹽法的改進(jìn)$ 但由于各操作者所使用的條件!如酸度$ 重
 
鉻酸鉀濃度和回流時(shí)間等"不同$ 使得氯的氧化程度不一樣$ 因此這些 *標(biāo)準(zhǔn)曲線+ 不易為他人所借用$
 
每次測(cè)定之前都要先繪制$ 顯得比較煩瑣’ 但是如
 
果水樣中的 6/⁵在 67# 測(cè)定時(shí)能夠完全被氧化的話$
 
那么就可以直接由所測(cè)得的表觀 67# 減去 6/⁵的理論 67# 而得到水樣的實(shí)測(cè) 67#$ 即 !!67# _{實(shí)測(cè)} " >
 
!!67# _表觀"14233@ 8 !!6/⁵"’ 方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下$ 讓 6/⁵ 被重鉻酸鉀完全氧化$ 然后
 
再按標(biāo)準(zhǔn)方法消解水樣$ 實(shí)驗(yàn)表明$ 利用這種完全氧化的方法$ 6/⁵的氧化率在 AA2BC 以上$ 67# 的實(shí)測(cè)值與實(shí)際值具有良好的一致性^%B&$ 且可用于高氯低 67# 廢水的測(cè)定$ 但前提是要確定合適的重鉻酸
 
鉀濃度, 酸度和回流時(shí)間等實(shí)驗(yàn)參數(shù)$ 以保證 6/⁵的
 
完全氧化$ 否則結(jié)果會(huì)有很大的誤差’
 
!"$ 低濃度氧化劑法
 
一般而言$ 氧化劑的濃度越大$ 其氧化能力越強(qiáng)$ 圖 ? 為在 <9%7₌ 與 6/⁵ 的質(zhì)量比為 ?4 D ? 的前提下$ 用不同濃度 E₃6F₃7_G 氧化單一 6/⁵的結(jié)果 ^%@&$ 可見(jiàn) 6/⁵在高濃度氧化劑中的氧化量比在低濃度氧化劑中大得多$ 因此在測(cè)定含氯廢水 67# 時(shí)可采用低濃度氧化劑以減少 6/⁵的干擾’ 例如對(duì)于 !!6/⁵" H B 444 I9 J )$ !!67#" H =44 I9 J ) 的水樣 $ 采用濃度為 424B I./ J ) 的 E₃6F₃7_G 溶液 $ 并結(jié)合固體 <9K %7₌ 的掩蔽$ 結(jié)果的一致性和可靠性均很好^%G&’
為了滿足不同范圍 67# 的測(cè)定要求$ 可采用分段重鉻酸鉀法$ 對(duì)不同范圍 67# 的測(cè)定用不同濃度的氧化劑 $ 即 67# 的質(zhì)量濃度 H344$ 344 L
 
@44$ M@44 I9 J ) 時(shí)對(duì)應(yīng)的氧化劑濃度分別為 404B$
 
40?4$ 4034 I./ J )’ 這樣對(duì)于 6/^N 的質(zhì)量濃度高達(dá) ?4 444 I9 J )$ 67# 的質(zhì)量濃度為 ?44 I9 J ) 的廢水$ 該法的測(cè)定結(jié)果可達(dá)到相對(duì)誤差小于 AO$ 實(shí)際廢水加有機(jī)物回收率大于 A3O^%P&’
 
進(jìn)一步研究表明 $ 在低濃度氧化劑的條件下 67# 的測(cè)定結(jié)果并不取決于 6/^N 濃度的高低而是
 
回流后剩余氧化劑量的多少’ 只要當(dāng)氧化劑剩余量不超過(guò) =@O$ 則無(wú)論 6/^N 的質(zhì)量濃度怎樣變化$ 對(duì)
 
測(cè)定結(jié)果都不會(huì)有太大的干擾 ^%A&$ 合理把握取樣量$ 可獲得理想的測(cè)定結(jié)果’
 
該法操作簡(jiǎn)單$ 對(duì)低濃度有機(jī)物和高 6/^N 水質(zhì) 67# 的測(cè)定$ 準(zhǔn)確度高$ 有效擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)法的測(cè)定范圍’ 但該種方法需要對(duì)未知 67# 的水樣預(yù)先做一番估計(jì)$ 同時(shí)氧化劑濃度也不能過(guò)低$ 否則會(huì)影響實(shí)際的 67# 值’
%"& 銀鹽沉淀法
 
銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式( 一種是對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理$ 即在消解前向水樣中加入適量的硝酸銀$ 然后取沉淀 6/^N 之后的上清液進(jìn)行測(cè)定’ 加入硝酸銀的量$ 應(yīng)使水樣中的 6/^N 完全沉淀但不要過(guò)量太多為宜 $ 對(duì)于 6/^N 的質(zhì)量濃度超過(guò) ?4 444 I9 J ) 的水樣$ 進(jìn)行預(yù)先除氯是很有必要的^%?4&’
 
另一種是采用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為 6/^N 的掩
 
蔽劑$ 適量硫酸鉻鉀的加入是為了抑制消解過(guò)程中少量 6/^N 氧化反應(yīng)的進(jìn)行’ 這種無(wú)汞鹽分析方法對(duì)于 6/^N的質(zhì)量濃度達(dá)到 ? B44 I9 J )$ 而 67# 值低**
PB I9 J ) 的水樣$ 也能有效地抑制 6/^N的干擾^%??&’ 同

時(shí)在測(cè)定時(shí)調(diào)整硫酸的用量 ! 降低反應(yīng)體系的酸度! 可進(jìn)一步抑制 !"^# 的氧化! 當(dāng)水樣 !$% 的質(zhì)量
 
濃度在 && ’ ()* +, - . 范圍內(nèi)! !"^#的質(zhì)量濃度達(dá)到
 
/) ))) ’ &) ))) +, - . 時(shí) !  相對(duì)誤差為 #0123 ’
 
40105! 有效擴(kuò)大了該法的應(yīng)用范圍^"/6#$
 
銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽 ! 提高了測(cè)量成本! 實(shí)驗(yàn)之后對(duì)銀進(jìn)行回收再利用! 可在一定程度
 
上提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益$ 另外當(dāng)水中存在懸浮物時(shí)! 在 7,!" 沉淀生成過(guò)程中! 會(huì)發(fā)生共沉淀和絮
 
凝作用! 那么在**種操作方式下這些沉淀會(huì)隨著
 
7,!" 沉淀的除去而除去$ 而且當(dāng) 7,⁴ 沉淀除去之后! 水樣中的硝酸根并沒(méi)有跟著消除! 這就相當(dāng)于
 
加入了硝酸! 硝酸與硫酸混合之后成為一種強(qiáng)氧化
 
劑 ! 可以氧化一些還原性的物質(zhì)$ 這樣說(shuō)來(lái)! 用硝
 
酸 銀來(lái)代替硫酸汞測(cè)得的 !$% 值會(huì)有些偏低 $
 
!"# 吸收校正法
 
這種方法的原理是在完全吸收并準(zhǔn)確測(cè)定體系內(nèi) !"^# 氧化產(chǎn)物 !"₆ 的量的基礎(chǔ)上! 從總 !$% 中
 
減掉這部分 !"₆ 相當(dāng)?shù)?!$%$ 該方法采用和標(biāo)準(zhǔn)法同樣的消解方式! 只是消解時(shí)選用一個(gè)特制帶吹咀的錐形瓶! 加熱結(jié)束后用充氣泵吹出體系內(nèi)滯留的 !"₆! 并在多孔玻板吸收管中加以吸收 ! 然后用碘量法測(cè)定吸收管中的 !"₆$ 用標(biāo)樣分析時(shí) ! 對(duì)于 !$% 的質(zhì)量濃度為 () +, - .! 而 !"^#的質(zhì)量濃度高達(dá) /) ))) +, - . 的廢水 ! 其測(cè)量結(jié)果變異系數(shù)為
 
(106"^"/&#$
 
為了簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)流程 ! 亦可直接將玻璃管的末端插入 89 溶液中%碘吸收校正法&! 加熱時(shí)用氮?dú)獯祾弑患訜岬娜芤罕砻?! 停止加熱后增大氮?dú)饬髁? 防止 89 溶液倒吸$ 再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被 !"₆ 轉(zhuǎn)換出來(lái)的 9₆! 定量計(jì)算被氧化的 !"^#$ 用該法測(cè)定 !$% 值時(shí)不加 :,;$₂ 也可以消除 !"^# 的干擾! 而且準(zhǔn)確性較高$ 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明! 對(duì) !"^# 的質(zhì)量濃度在 6) ))) +, - . 以下 ! !$% 的質(zhì)量濃度為 ()) +, - . 水樣! 其校正之后的 !$% 值相對(duì)誤差在 <1<5 之內(nèi)^"/2#$
 
由于碘在不同溫度下的揮發(fā)性能差別很大 ! 為此可以先用 =>$: 來(lái)吸收產(chǎn)生的 !"₆! 再與 89 反應(yīng)來(lái)消除室溫的影響! 研究結(jié)果表明! 該方法可用于 !%!"^#&? 6) ))) +, - .! !%!$%&@ &) +, - . 的
 
高氯廢水的測(cè)定^"/(#$
 
吸收校正法要求在操作上要非常仔細(xì) ! 否則
就會(huì)帶來(lái)很大的誤差$ 同時(shí)吸收法多了一次 !"₆ 的
 
測(cè)定! 相對(duì)來(lái)說(shuō)操作過(guò)程比較煩瑣! 所消耗的時(shí)間也較長(zhǎng)$
!"$ 密封消解法
 
我們知道! 如果是在密閉的容器中測(cè)定 !$%! 那么當(dāng)水中的 !"^# 氧化成 !"₆ 達(dá)到氣液平衡之后 ! !"^# 便不能再被氧化了! 若再配合使用一定的掩蔽劑! 則可以有效地測(cè)定高氯廢水! 這便是密封消解
 
法的基本思想^"/<#$
 
采用該方法測(cè)定 !$% 時(shí)! !"^# 對(duì) !$% 干擾和其質(zhì)量濃度并無(wú)多大的關(guān)系! 在相同 !"^#的質(zhì)量濃度條件下! 該法中的 !"^#的干擾比*標(biāo)法要小得多$
 
混配和實(shí)際水樣的測(cè)定結(jié)果表明! 用密封消解法分析高氯廢水的 !$% 準(zhǔn)確度較高! !%!$%&在 /)) ’
 
/ ))) +, - .! !%!"^#&!/) ))) +, - . 時(shí) ! 該方法相
 
對(duì)誤差!2165^"/0#$
 
和標(biāo)準(zhǔn)法相比! 密封消解法耗時(shí)短! 且結(jié)果具
 
有更高的準(zhǔn)確度和精密度$ 但該方法的消解方式與*標(biāo)法不同! 用于各種實(shí)際水樣分析時(shí)! 污染物的
 
消解程度難以劃定^"/(#! 同時(shí)選擇該方法時(shí)一定要確保實(shí)驗(yàn)操作的安全$
%"& 鉍吸收劑除氯法
 
該方法的原理是在 !$% 測(cè)定消解之前讓水樣中的 !"^# 在酸性液中以 :!" 氣體釋放出來(lái) ! 然后被懸放在反應(yīng)管中的鉍吸收劑吸收而預(yù)先除去! 以
 
此來(lái)降低 !"^# 的存在對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾$
 
與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)照! 該法準(zhǔn)確度和精密度均無(wú)顯著性差異$ 但其消解方式%烘箱或微波消解&與*家標(biāo)準(zhǔn)方法不一樣 $ 同時(shí)從實(shí)際的研究結(jié)果來(lái)看 ! 在
 
)1)& , 吸收劑存在下! 當(dāng) !"^# 質(zhì)量濃度為 6)) +, -
 
. 時(shí)去除率只有 A)5! 同時(shí) !"^# 的去除率還會(huì)隨著初始 !"^#的濃度的增加而降低^"/*#! 所以作者認(rèn)為對(duì)
 
于高氯低 !$% 的水樣要想得到較真實(shí)可靠的 !$%
 
結(jié)果! 進(jìn)一步提高 !"^# 的去除率是很有必要的$
’ 結(jié)語(yǔ)
 
上述各種方法在實(shí)際應(yīng)用時(shí)都有一定的適用條件和局限性! 還有待進(jìn)一步的改進(jìn)和完善! 加強(qiáng)各種方法之間的交叉滲透對(duì)探索新的消除 !"^# 干擾的方法具有一定的意義$ 總的來(lái)說(shuō)! 消除 !"^# 干擾的方法是要朝著準(zhǔn)確’ 快速’ 環(huán)保的方向發(fā)展$! 儲(chǔ)存池) 儲(chǔ)存在池中廢水定期外運(yùn)處置)
 
" 重力濃縮池 ) 斜管沉淀池中的污泥通過(guò)排污泵提升**污泥濃縮池# 進(jìn)行重力濃縮# 濃縮后污泥含水率為 =?24O P =;24O) 污泥濃縮池的上清液通過(guò)不同高度的閥門控制# 自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池) 污泥
 
通過(guò)螺桿泵提升**壓濾設(shè)備進(jìn)行脫水)
 
# 污泥泵井) 安裝有排污泵 6 臺(tái)# 將斜管沉
 
淀池中的沉淀污泥提升**污泥濃縮池) $ 壓濾機(jī)房) 設(shè)置 6 套 #Q:44 型壓濾機(jī))
 
% 加藥房設(shè)置了 6 套 RS 檢測(cè)控制儀’ 6 個(gè)硫酸加藥罐 ’ 6 套加酸計(jì)量泵 ’ 6 套 8T’ 氧化還原控制儀’ 6 個(gè) UL%8_> 溶藥加藥罐’ 6 臺(tái) UL%8_> 投加計(jì)量泵 ’ 6 套 7I$8S%₃ 加藥裝置 ’ 6 個(gè) "I8S 溶藥加藥罐 ’ 6 臺(tái)加堿計(jì)量泵 ’ 6 套 T(B 配制投加系統(tǒng)) 藥劑貯藏室的藥劑貯量為 6: V)
 
(’& 控制值班室 ) 設(shè)置 6 套組合式控制柜# 對(duì)
 
廢水處理設(shè)備進(jìn)行集中控制) 組合式控制柜設(shè)有各可控設(shè)備的開(kāi)’ 停按鈕及指示# 同時(shí)實(shí)時(shí)顯示調(diào)節(jié) 
池 ’ 污水儲(chǔ)存池及污泥濃縮池的液位)
 
! 處理結(jié)果
 
本工程經(jīng)初步運(yùn)行# 廢水經(jīng)預(yù)處理后# 重金屬
 
達(dá)到 *污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)+ ,**類污染物**高允許排放濃度 - 及 ,第二類污染物**高允許排放濃
 
度 - 三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)# 出水水質(zhì)詳見(jiàn)表 1)
 
表 2  處理后生產(chǎn)廢水水質(zhì)
 

污染物

質(zhì)量濃度,$-../+’%

污染物

質(zhì)量濃度,$-../+’%

總汞

#%#"(

總砷

#%"(

總鉛

#%#(

無(wú)機(jī)氟化物

))%’)

總鎘

#%’

氰化物

’%’!

總鉻

’%#"

01

值

&%2

六價(jià)鉻

#%"$

34536

"*%##

總銅

’%("

745!

’(%(2

總鋅

’%$(

812+8

’2%)&

總鈹

#%##!

99

**%"!

總鎳

#%$&